„Chiraphos“ – Versionsunterschied
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'''Chiraphos''' ist ein [[Chiralität (Chemie)|chiraler]] zweizähniger [[Chelatligand]]. Er gehört zur Gruppe der bidentaten chiralen [[Phosphine|Phosphinliganden]]. Der Name setzt sich aus den Worten ''chiral'' und ''phosphino'' zusammen. |
'''Chiraphos''' ist ein [[Chiralität (Chemie)|chiraler]] zweizähniger [[Chelatligand]]. Er gehört zur Gruppe der bidentaten chiralen [[Phosphine|Phosphinliganden]]. Der Name setzt sich aus den Worten ''chiral'' und ''phosphino'' zusammen. |
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Chiraphos kann [[enantiomer]]enrein aus kommerziell enantiomerenrein erhältlicher [[Weinsäure]] hergestellt werden. Hierzu werden zunächst die [[Carboxygruppe]]n der Weinsäure zu [[Methylgruppe]]n [[Reduktion (Chemie)|reduziert]], wodurch chirales [[2,3-Butandiol]] entsteht. Anschließend werden die [[Hydroxylgruppe]]n mit [[P-Toluolsulfonsäurechlorid|''p''-Toluolsulfonsäurechlorid]] (=Tos) tosyliert, wodurch sie nun als [[Abgangsgruppe]]n fungieren können. Im letzten Schritt wird mit [[Chemisches Element|elementarem]] [[Lithium]] und [[Triphenylphosphan]] die Tosylfunktionen mittels [[Nukleophile Substitution|nukleophiler Substitution]] durch Diphenylphosphino-Gruppen ausgetauscht (Ph=Phenyl).<ref>M. D. Fryzuk, B. Bosnich: ''Asymmetric synthesis. Production of optically active amino acids by catalytic hydrogenation |
Chiraphos kann [[enantiomer]]enrein aus kommerziell enantiomerenrein erhältlicher [[Weinsäure]] hergestellt werden. Hierzu werden zunächst die [[Carboxygruppe]]n der Weinsäure zu [[Methylgruppe]]n [[Reduktion (Chemie)|reduziert]], wodurch chirales [[2,3-Butandiol]] entsteht. Anschließend werden die [[Hydroxylgruppe]]n mit [[P-Toluolsulfonsäurechlorid|''p''-Toluolsulfonsäurechlorid]] (=Tos) tosyliert, wodurch sie nun als [[Abgangsgruppe]]n fungieren können. Im letzten Schritt wird mit [[Chemisches Element|elementarem]] [[Lithium]] und [[Triphenylphosphan]] die Tosylfunktionen mittels [[Nukleophile Substitution|nukleophiler Substitution]] durch Diphenylphosphino-Gruppen ausgetauscht (Ph=Phenyl).<ref>M. D. Fryzuk, B. Bosnich: ''Asymmetric synthesis. Production of optically active amino acids by catalytic hydrogenation'', in: ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'', '''1977''', ''99'', S. 6262–6267; {{DOI|10.1021/ja00461a014}}.</ref> |
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Bei (''S'',''S'')- und (''R'',''R'')-Chiraphos handelt es sich um chirale [[Molekül]]e, die [[Punktgruppe|''C<sub>2</sub>''-Symmetrie]] besitzen. Die [[Meso-Verbindung|''meso''-Formen]] (''R'',''S'') und (''S'',''R'') sind achiral. Der [[Optische Aktivität#Spezifischer Drehwinkel|Drehwert]] einer 1,5-molaren [[Lösung (Chemie)|Lösung]] von (''S'',''S'')-Chiraphos in [[Chloroform]] bei 22 °C beträgt |
Bei (''S'',''S'')- und (''R'',''R'')-Chiraphos handelt es sich um chirale [[Molekül]]e, die [[Punktgruppe|''C<sub>2</sub>''-Symmetrie]] besitzen. Die [[Meso-Verbindung|''meso''-Formen]] (''R'',''S'') und (''S'',''R'') sind achiral. Der [[Optische Aktivität#Spezifischer Drehwinkel|Drehwert]] einer 1,5-molaren [[Lösung (Chemie)|Lösung]] von (''S'',''S'')-Chiraphos in [[Chloroform]] bei 22 °C beträgt −191°.<ref>{{Sigma-Aldrich|ALDRICH|259098|Datum=20. Februar 2010}}.</ref> |
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== Verwendung == |
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Chiraphos wird als chiraler Phosphin[[ligand]] in der [[übergangsmetall]]vermittelten [[Enantioselektivität|enantioselektiven]] [[Katalyse]] eingesetzt. Hierbei können mit Chiraphos sehr hohe [[Enantiomerenüberschuss|Enantiomerenüberschüsse]] erzielt werden. |
Chiraphos wird als chiraler Phosphin[[ligand]] in der [[übergangsmetall]]vermittelten [[Enantioselektivität|enantioselektiven]] [[Katalyse]] eingesetzt. Hierbei können mit Chiraphos sehr hohe [[Enantiomerenüberschuss|Enantiomerenüberschüsse]] erzielt werden. |
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== Einzelnachweise == |
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Version vom 20. Februar 2010, 14:10 Uhr
Strukturformel | |||||||
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![]() | |||||||
Allgemeines | |||||||
Name | Chiraphos | ||||||
Andere Namen |
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Summenformel | C28H28P2 | ||||||
Kurzbeschreibung |
weißes, körniges Pulver[1] | ||||||
Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||
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Eigenschaften | |||||||
Molare Masse | 426,47 g·mol−1 | ||||||
Aggregatzustand |
fest | ||||||
Schmelzpunkt | |||||||
Sicherheitshinweise | |||||||
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Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). |
Chiraphos ist ein chiraler zweizähniger Chelatligand. Er gehört zur Gruppe der bidentaten chiralen Phosphinliganden. Der Name setzt sich aus den Worten chiral und phosphino zusammen.
Darstellung
Chiraphos kann enantiomerenrein aus kommerziell enantiomerenrein erhältlicher Weinsäure hergestellt werden. Hierzu werden zunächst die Carboxygruppen der Weinsäure zu Methylgruppen reduziert, wodurch chirales 2,3-Butandiol entsteht. Anschließend werden die Hydroxylgruppen mit p-Toluolsulfonsäurechlorid (=Tos) tosyliert, wodurch sie nun als Abgangsgruppen fungieren können. Im letzten Schritt wird mit elementarem Lithium und Triphenylphosphan die Tosylfunktionen mittels nukleophiler Substitution durch Diphenylphosphino-Gruppen ausgetauscht (Ph=Phenyl).[2]
Eigenschaften
Bei (S,S)- und (R,R)-Chiraphos handelt es sich um chirale Moleküle, die C2-Symmetrie besitzen. Die meso-Formen (R,S) und (S,R) sind achiral. Der Drehwert einer 1,5-molaren Lösung von (S,S)-Chiraphos in Chloroform bei 22 °C beträgt −191°.[3]
Verwendung
Chiraphos wird als chiraler Phosphinligand in der übergangsmetallvermittelten enantioselektiven Katalyse eingesetzt. Hierbei können mit Chiraphos sehr hohe Enantiomerenüberschüsse erzielt werden.
Einzelnachweise
- ↑ a b c Vorlage:Acros.
- ↑ M. D. Fryzuk, B. Bosnich: Asymmetric synthesis. Production of optically active amino acids by catalytic hydrogenation, in: J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, S. 6262–6267; doi:10.1021/ja00461a014.
- ↑ Datenblatt Chiraphos bei Sigma-Aldrich (PDF). .