„Natrium-Cobalt(III)-oxid“ – Versionsunterschied
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Verschiedene Natrium-Cobalt(III)-oxid-Phasen können durch Reaktion von [[Natriumperoxid]] oder [[Natriumhydroxid]] und [[ | Verschiedene Natrium-Cobalt(III)-oxid-Phasen können durch Reaktion von [[Natriumperoxid]] oder [[Natriumhydroxid]] und [[Cobaltoxid]]pulver bei Temperaturen von 450 bis 750 °C dargestellt werden. Um Phasen mit x gleich 0,60, 0,77 und 1 zu erhalten sollte die Temperatur bei 550 °C liegen, für Phasen im Bereich zwischen 0,64 und 0,74 bei 750 °C.<ref name="Smith L. Holt">{{Literatur| Autor=Smith L. Holt | Titel=Inorganic Syntheses, Band 22 | Verlag=John Wiley & Sons | ISBN=0-470-13288-4 | Jahr=2009 | Online={{Google Buch | BuchID=lPjtscSPu_MC | Seite=56 }} | Seiten=56 }}</ref><ref name="DOI10.1021/cm5021788">Yuechuan Lei, Xin Li, Lei Liu, Gerbrand Ceder: ''Synthesis and Stoichiometry of Different Layered Sodium Cobalt Oxides.'' In: ''Chemistry of Materials.'' 26, 2014, S. 5288, {{DOI|10.1021/cm5021788}}.</ref> | ||
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Natrium-Cobalt(III)-oxid ist ein sehr feuchtigkeitsempfindlicher schwarzer Feststoff.<ref name="Smith L. Holt" /> | Natrium-Cobalt(III)-oxid ist ein sehr feuchtigkeitsempfindlicher schwarzer Feststoff.<ref name="Smith L. Holt" /> Es leitet Wärme nur schlecht, ist aber ein guter elektrischer Leiter.<ref name="organische-chemie.ch" /> Die Verbindung hat eine Schichtstruktur bei der sich Schichten aus Natriumatomen mit solchen aus Kobalt und Sauerstoff abwechseln. Von der Struktur, die eine CoO<sub>2</sub>-Schicht umfasst, worin CoO<sub>6</sub>-Oktraeder, die jeweils ein mit sechs Sauerstoffatomen koordiniertes Cobaltatom aufweisen, in einer kantenverknüpften Weise verbunden sind, wurde 1973 der α-Typ (rhomboedrisches System), der α'-Typ (monoklines System), der β-Typ (orthorhombisches System) und der γ-Typ (hexagonales System) entdeckt.<ref name="DOI10.1038/nature05531">M. Roger, D. J. P. Morris, D. A. Tennant, M. J. Gutmann, J. P. Goff, J.-U. Hoffmann, R. Feyerherm, E. Dudzik, D. Prabhakaran, A. T. Boothroyd, N. Shannon, B. Lake, P. P. Deen: ''Patterning of sodium ions and the control of electrons in sodium cobaltate.'' In: ''Nature.'' 445, 2007, S. 631, {{DOI|10.1038/nature05531}}.</ref><ref name="google.com">google.com: [https://www.google.com/patents/DE602004008040T2?cl=de&hl=de Patent DE602004008040T2 - Natrium-kobaltoxid-hydrat - Google Patentsuche], abgerufen am 5. Juni 2017</ref> Der α'-Typ hat eine Struktur mit der {{Raumgruppe|R-3m|lang}}, γ-Typ hat eine Struktur mit der {{Raumgruppe|P63/mmc|lang}}, Na<sub>0,5</sub>CoO<sub>2</sub> hat eine Struktur mit der {{Raumgruppe|Pmmn|lang}}, Na<sub>0,75</sub>CoO<sub>2</sub> hat eine [[monoklin]]e [[Kristallstruktur]] mit der {{Raumgruppe|C2/m|lang}}. Das supraleitende Hydrat hat eine hexagonale Struktur mit der Raumgruppe {{Raumgruppe|P63/mmc}}.<ref name="University of Wollongong">University of Wollongong: [http://ro.uow.edu.au/cgi/viewcontent.cgi?filename=0&article=1405&context=theses&type=additional Crystal growth, magnetism, transport and superconductivity of two dimensional sodium cobalt oxide single crystals], Chen, Dapeng</ref> | ||
== Anwendung == | == Anwendung == | ||
Die regelmäßige Struktur aus Natriumatomen im Nanometerbereich macht Natriumkobaltoxid zu einem Kandidat für Laptop-Batterien, effizienter thermoelektrischer Kühlsysteme oder [[Supraleiter]]n.<ref name="organische-chemie.ch">organische-chemie.ch: [https://www.organische-chemie.ch/chemie/2007feb/natriumkobaltoxid.shtm Natriumkobaltoxid in Akkus, als Kühlmittel oder Supraleiter], abgerufen am 5. Juni 2017</ref><ref name="DOI10.1002/adma.200400756">K. Takada, H. Sakurai, E. Takayama-Muromachi, F. Izumi, R. A. Dilanian, T. Sasaki: ''A New Superconducting Phase of Sodium Cobalt Oxide.'' In: ''Advanced Materials.'' 16, 2004, S. 1901, {{DOI|10.1002/adma.200400756}}.</ref><ref name="DOI10.4028/www.scientific.net/AMR.545.185">Nur Khairani Samin, Roshidah Rusdi, Norashikin Kamarudin, Norlida Kamarulzaman: ''Synthesis and Battery Studies of Sodium Cobalt Oxides, NaCoO<sub>2</sub> Cathodes.'' In: ''Advanced Materials Research.'' 545, 2012, S. 185, {{DOI|10.4028/www.scientific.net/AMR.545.185}}.</ref> | Die regelmäßige Struktur aus Natriumatomen im Nanometerbereich macht Natriumkobaltoxid zu einem Kandidat für Laptop-Batterien, effizienter thermoelektrischer Kühlsysteme oder [[Supraleiter]]n.<ref name="organische-chemie.ch">organische-chemie.ch: [https://www.organische-chemie.ch/chemie/2007feb/natriumkobaltoxid.shtm Natriumkobaltoxid in Akkus, als Kühlmittel oder Supraleiter], abgerufen am 5. Juni 2017</ref><ref name="DOI10.1002/adma.200400756">K. Takada, H. Sakurai, E. Takayama-Muromachi, F. Izumi, R. A. Dilanian, T. Sasaki: ''A New Superconducting Phase of Sodium Cobalt Oxide.'' In: ''Advanced Materials.'' 16, 2004, S. 1901, {{DOI|10.1002/adma.200400756}}.</ref><ref name="DOI10.4028/www.scientific.net/AMR.545.185">Nur Khairani Samin, Roshidah Rusdi, Norashikin Kamarudin, Norlida Kamarulzaman: ''Synthesis and Battery Studies of Sodium Cobalt Oxides, NaCoO<sub>2</sub> Cathodes.'' In: ''Advanced Materials Research.'' 545, 2012, S. 185, {{DOI|10.4028/www.scientific.net/AMR.545.185}}.</ref> | ||
===Batterien=== | |||
Verschiedene Phasen von Natriumcobaltoxid zeigen eine elektrochemische Aktivität und sind deshalb als Kathodenmaterial für Interkalationsbatterien nutzbar <ref name="10.1016/0025-5408(80)90199-3">J. J. Braconnier, C. Delmas, C. Fouassier, P. Hagenmuller: ''Electrochemical behavior of the phases NaxCoO2'' In: ''Materials Research Bulletin'' 12, 1980, S. 1797-1804, {{DOI|10.1016/0025-5408(80)90199-3}}.</ref>. Insbesondere die P2 Phase ist über einen weiten Bereich reversibel Interkalierbar. Es zeigen sich verschiedene Phasenübergänge welche zu stufenartigen Änderungen des Potentials gegenüber metallischem Natrium führen <ref name="10.1038/nmat2920">R. Berthelot, D. Carlier, C. Delmas: ''Electrochemical investigation of the P2–NaxCoO2 phase diagram'' In: ''Nature Materials'' 1, 2010, S. 74-80, {{DOI|10.1038/nmat2920}}.</ref>. | |||
===Supraleitung=== | |||
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===Thermoelektrizität=== | |||
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== Einzelnachweise == | == Einzelnachweise == |
Version vom 11. Februar 2019, 11:59 Uhr
Kristallstruktur | |||||||
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![]() | |||||||
__ Na+ __ Co3+ __ O2− | |||||||
Allgemeines | |||||||
Name | Natrium-Cobalt(III)-oxid | ||||||
Andere Namen |
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Verhältnisformel | NaCoO2 | ||||||
Kurzbeschreibung | schwarzer Feststoff[1] | ||||||
Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||
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Eigenschaften | |||||||
Molare Masse | 113,919 g·mol−1 | ||||||
Aggregatzustand | fest[1] | ||||||
Sicherheitshinweise | |||||||
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Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). |
Natrium-Cobalt(III)-oxid ist eine chemische Verbindung von Natrium, Cobalt und Sauerstoff. Cobalt und Sauerstoff bilden dabei Cobaltoxid-Ebenen zwischen denen Natrium-Ionen eingelagert sind.
Herstellung
Verschiedene Natrium-Cobalt(III)-oxid-Phasen können durch Reaktion von Natriumperoxid oder Natriumhydroxid und Cobaltoxidpulver bei Temperaturen von 450 bis 750 °C dargestellt werden. Um Phasen mit x gleich 0,60, 0,77 und 1 zu erhalten sollte die Temperatur bei 550 °C liegen, für Phasen im Bereich zwischen 0,64 und 0,74 bei 750 °C.[1][4]
Die Verbindung kann auch durch Reaktion von Natriumcarbonat mit Cobalt(II,III)-oxid bei 750 °C gewonnen werden.[5]
Eigenschaften
Natrium-Cobalt(III)-oxid ist ein sehr feuchtigkeitsempfindlicher schwarzer Feststoff.[1] Es leitet Wärme nur schlecht, ist aber ein guter elektrischer Leiter.[6] Die Verbindung hat eine Schichtstruktur bei der sich Schichten aus Natriumatomen mit solchen aus Kobalt und Sauerstoff abwechseln. Von der Struktur, die eine CoO2-Schicht umfasst, worin CoO6-Oktraeder, die jeweils ein mit sechs Sauerstoffatomen koordiniertes Cobaltatom aufweisen, in einer kantenverknüpften Weise verbunden sind, wurde 1973 der α-Typ (rhomboedrisches System), der α'-Typ (monoklines System), der β-Typ (orthorhombisches System) und der γ-Typ (hexagonales System) entdeckt.[7][8] Der α'-Typ hat eine Struktur mit der Raumgruppe R3m (Raumgruppen-Nr. 166) , γ-Typ hat eine Struktur mit der Raumgruppe P63/mmc (Raumgruppen-Nr. 194) , Na0,5CoO2 hat eine Struktur mit der Raumgruppe Pmmn (Raumgruppen-Nr. 59) , Na0,75CoO2 hat eine monokline Kristallstruktur mit der Raumgruppe C2/m (Raumgruppen-Nr. 12) . Das supraleitende Hydrat hat eine hexagonale Struktur mit der Raumgruppe P63/mmc .[9]
Anwendung
Die regelmäßige Struktur aus Natriumatomen im Nanometerbereich macht Natriumkobaltoxid zu einem Kandidat für Laptop-Batterien, effizienter thermoelektrischer Kühlsysteme oder Supraleitern.[6][10][11]
Batterien
Verschiedene Phasen von Natriumcobaltoxid zeigen eine elektrochemische Aktivität und sind deshalb als Kathodenmaterial für Interkalationsbatterien nutzbar [12]. Insbesondere die P2 Phase ist über einen weiten Bereich reversibel Interkalierbar. Es zeigen sich verschiedene Phasenübergänge welche zu stufenartigen Änderungen des Potentials gegenüber metallischem Natrium führen [13].
Supraleitung
Durch Substitution eines gewissen Anteils der Natriumionen mit Wasser lässt sich der Abstand der Cobaltoxidebenen deutlich vergrößern [14][15] Dies führt zu supraleitenden Eigenschaften des Hydrats von Natriumcobaltoxid. Variation des Natrium- und Wassergehalts zwischen den Cobaltoxidebenen führt zu einer Elektronendotierung der Cobaltatome, was die supraleitenden Eigenschaften beeinflusst [15] Das Hydrat Na0,3CoO2 · 1,3H2O zeigt ein Maximum der Sprungtemperatur Tc mit 4,3 K [15].
Thermoelektrizität
Natriumcobaltoxid zeigt ausgeprägte thermoelektrische Eigenschaften [16][17]. Verglichen mit einem konventionellen Thermoelektrikum (Bismuttellurid) zeigt, dass der Seebeckkoeffizient von NaCoO2 nur etwa halb so groß ist – aufgrund des geringeren elektrischen Widerstands ist NaCoO2 trotzdem interessant für thermoelektrische Anwendungen [17]. Untersuchungen zur Abhängigkeit der thermoelektrischen Eigenschaften vom Interkalationsgrad zeigen ein Maximum des Seebeckkoeffizienten bei x > 0,5 und Temperaturen von etwa 100 K [18].
Einzelnachweise
- ↑ a b c d Smith L. Holt: Inorganic Syntheses, Band 22. John Wiley & Sons, 2009, ISBN 0-470-13288-4, S. 56 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ Guidechem Abgerufen am 15. Januar 2016.
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ Yuechuan Lei, Xin Li, Lei Liu, Gerbrand Ceder: Synthesis and Stoichiometry of Different Layered Sodium Cobalt Oxides. In: Chemistry of Materials. 26, 2014, S. 5288, doi:10.1021/cm5021788.
- ↑ AGH University of Science and Technology: Sodium cobalt oxide as functional material
- ↑ a b organische-chemie.ch: Natriumkobaltoxid in Akkus, als Kühlmittel oder Supraleiter, abgerufen am 5. Juni 2017
- ↑ M. Roger, D. J. P. Morris, D. A. Tennant, M. J. Gutmann, J. P. Goff, J.-U. Hoffmann, R. Feyerherm, E. Dudzik, D. Prabhakaran, A. T. Boothroyd, N. Shannon, B. Lake, P. P. Deen: Patterning of sodium ions and the control of electrons in sodium cobaltate. In: Nature. 445, 2007, S. 631, doi:10.1038/nature05531.
- ↑ google.com: Patent DE602004008040T2 - Natrium-kobaltoxid-hydrat - Google Patentsuche, abgerufen am 5. Juni 2017
- ↑ University of Wollongong: Crystal growth, magnetism, transport and superconductivity of two dimensional sodium cobalt oxide single crystals, Chen, Dapeng
- ↑ K. Takada, H. Sakurai, E. Takayama-Muromachi, F. Izumi, R. A. Dilanian, T. Sasaki: A New Superconducting Phase of Sodium Cobalt Oxide. In: Advanced Materials. 16, 2004, S. 1901, doi:10.1002/adma.200400756.
- ↑ Nur Khairani Samin, Roshidah Rusdi, Norashikin Kamarudin, Norlida Kamarulzaman: Synthesis and Battery Studies of Sodium Cobalt Oxides, NaCoO2 Cathodes. In: Advanced Materials Research. 545, 2012, S. 185, doi:10.4028/www.scientific.net/AMR.545.185.
- ↑ J. J. Braconnier, C. Delmas, C. Fouassier, P. Hagenmuller: Electrochemical behavior of the phases NaxCoO2 In: Materials Research Bulletin 12, 1980, S. 1797-1804, doi:10.1016/0025-5408(80)90199-3.
- ↑ R. Berthelot, D. Carlier, C. Delmas: Electrochemical investigation of the P2–NaxCoO2 phase diagram In: Nature Materials 1, 2010, S. 74-80, doi:10.1038/nmat2920.
- ↑ K. Takada, H. Sakurai, E. Takayama-Muromachi, F. Izumi, R. A. Dilanian, T. Sasaki: Superconductivity in two-dimensional CoO2 layers In: Nature 6927, 2003, S. 53-55, doi:10.1038/nature01450.
- ↑ a b c R. E. Schaak, T. Klimczuk, M. L. Foo, R. J. Cava: Superconductivity phase diagram of NaxCoO2·1.3H2O In: Nature 6948, 2003, S. 527-530, doi:10.1038/nature01774.
- ↑ J. Molenda, C. Delmas, P. Dordor, A. Stoklosa: Transport properties of NaxCoO2-y In: Solid State Ionics 12, 1984, S. 473-477, doi:10.1016/0167-2738(84)90180-2.
- ↑ a b I. Terasaki, Y. Sasago, K. Uchinokura: Large thermoelectric power in NaCo2O4 single crystals In: Physical Review B 56, 1997, S. R12685-R12687, https://doi.org/10.1103/PhysRevB.56.R12685.
- ↑ M. Lee, L. Viciu, L. Li, Y. Wang, M. L. Foo, S. Watauchi, R. A. Pascal, R. J. Cava, N. P. Ong: Large enhancement of the thermopower in Na(x)CoO2 at high Na doping In: nature materials 5, 2006, S. 537-540, doi:10.1038/nmat1669.